28 августа 2017 г. | Автор: Александр Ким
Фракция нефти

Нефтепереработка – это даже не фундамент современной технологической цивилизации, во многом это она сама и есть. Чтобы понять это, просто посмотрите вокруг: большая часть окружающих нас вещей сделано из нефти, или при её непосредственном участие. Ведь нефть – чрезвычайно сложная смесь разных по свойствам углеводородов. Это лучше всего проявляется при нагревании. В отличие от «однородной» воды, способной выпариться полностью при 100°С и нормальном атмосферном давлении, нефть ведёт себя намного интереснее.


Что такое фракции?

При нагревании сырая нефть закипает в несколько заходов. Первый наступает, когда температура достигнет 65°С. Продолжая поддерживать эту температуру, мы с удивлением заметим, что спустя некоторое время кипение… прекратится, а количество нефти – уменьшится! Настойчивый исследователь на этом не остановится и продолжит процесс нагревания, и на отметке в 230°С нефть закипит снова и, потеряв часть массы, «успокоится».

Упорные исследователи, достигнув отметок в 400 и 480°С, получат в итоге вязкую чёрную субстанцию, которую нагревать прежним способом уже не получится. Если нарисовать график, на котором отметить температуры кипения и объёмы испарившейся нефти, мы получим так называемую кривую разгонки. Эта кривая, как отпечаток пальцев у человека, уникальна для каждого месторождения и прямо указывает на состав нефти: обычно соединения с большим количеством атомов углерода кипят при более высокой температуре. 

Как мы говорили ранее, нефть состоит из компонентов, их ещё называют фракции. Это группы соединений, закипающие в определённых температурных границах, называемых границами кипения фракции или пределами выкипания. Обычно сырая нефть содержит следующие фракции:  углеводородные газы (метан, пропан и т. п.) с температурой кипения ниже 32°С; бензин (газолин) – 32-105°С; нафта (тяжелый бензин, лигроин) – 105-160°С; керосин – 160-230°С; газойль – 230-430°С; мазут – выше 430°С.

В «лёгкой» нефти плотностью до 0,88 г/см3 преобладают бензиново-керосиновые фракции, они при прочих равных условиях обеспечивают больший выход бензина. К такому типу относятся несколько эталонных марок: британская североморская Brent crude и, отчасти, американская West Texas Intermediate crude (WTI). Страны ОПЕК предпочитают ссылаться на 7-марочную «корзину», в которую, помимо прочих, входят «лёгкая» нефть – саудовская Saudi Arabian Light crude, нигерийская Bonny (Nigerian Bonny Light crude) и сахарская смесь (Saharan Blend) из Алжира. Российская Urals к «лёгким» относится лишь частично – это смесь западносибирской нефти Siberian Light и высокосернистой нефти Урала и Поволжья.

Переработка нефти

Главная задача нефтепереработки – выделить из сырой нефти нужные фракции. Мы уже частично описали этот процесс: сырую нефть постепенно нагревают и из неё «выпаривается» нужная фракция, позже фракцию «вылавливают» путём конденсирования. Всё это происходит в ректификационных колоннах, самой выразительной детали внешнего антуража любого нефтеперерабатывающего завода (НПЗ). В этих огромных цилиндрах перегонка идёт непрерывно, а число извлекаемых фракций больше, чем мы описали.

Мощный насос выкачивает нефть из складских резервуаров в ректификационную колонну. Далее нефть проходит через печь и нагревается до температуры 350-390°С, так что непосредственно в колонну попадает горячая газожидкостная смесь. Колонна разделена дисками-«тарелками» с многочисленными трубками (нечто вроде дуршлага), через которые горячие пары поднимаются в верхнюю часть колонны.

Основная фишка ректификационной колонны кроется в бульканье (на профессиональном языке – барботаж). На каждом разделительном диске имеется отверстие-трубка, задача которой – заставить пары проходить через слой нефтяной жидкости. Что же происходит при барботаже? Горячие (около 400°С) пузырьки пара, проходя сквозь жидкость, отдают ей часть энергии и охлаждаются, и часть летучей фракции конденсируется в этой жидкости. На следующей тарелке процесс повторяется. Таким образом на каждой тарелке конденсируется определённая фракция, более горячая уходит дальше вверх на следующую тарелку.

Постепенно уровень жидкой фазы на тарелках повышается, и её излишки сливаются вниз через так называемые сливные стаканы. Таким образом, на каждом разделительном диске сверху будет накапливаться жидкая фаза одной фракции, и чем выше диск, тем легче будет накопленная фракция.

Конечно, какие-то молекулы попадают не в «свою тарелку», но технологи нашли эффективное противоядие – увеличение количества циклов испарения-конденсации.

Конечно, процесс не идеален, приходится мириться с появлением так называемых «хвостов» – остатков фракций, не успевших выкипеть до конца и попавших на чужой уровень. Однако их доля не превышает нескольких процентов, к тому же избавиться от них позволяет дальнейшая переработка, ведь перегонка нефти в ректификационных колоннах – это первый этап обработки, дальше всё зависит, с какой фракцией мы имеем дело. 

Расщепление мармелада

Проще всего с верхними фракциями. Это нефтяные газы: их раньше просто сжигали, но с развитием нефтехимии лёгкие углеводороды всё чаще используются для производства пластмасс, аэрозолей, синтетических материалов и т. д. Кроме того, сжиженные газы применяются в качестве топлива для транспорта и предприятий коммунального хозяйства.

Но если с газами всё более-менее понятно, то с другими продуктами перегонки дело обстоит сложнее. Прямогонный бензин после дополнительных процедур очистки можно поставлять на заправки, но его получается мало, примерно 20%. А что же делать с тяжёлыми фракциями, потребность в которых существенно ниже? Что делать с тяжёлым газойлем и мазутным остатком-«мармеладом»? Да-да, своё название он получил из-за сходства с густым мармеладом.

На помощь приходит крекинг (англ. cracking – расщепление) – «раскалывание» тяжёлых углеводородных молекул на лёгкие осколки полезных фракций за счёт разрыва углеродных связей C-C. Для такой операции требуется высокая температура, не менее 480°С, при которой средняя кинетическая энергия молекул превышает энергию их внутренних связей.

Первый этап крекинг-процесса – нагрев герметичного котла с мазутом до 130°C для удаления воды, воздуха и других примесей. Все они сбрасываются наружу. На заре нефтепереработки приоритетным продуктом был керосин, а лёгкие фракции, в том числе и бензиновые, рассматривались как отходы: их сжигали или выливали в водоёмы.

После очистки мазута нагрев котла усиливается, и температура его содержимого повышается до 345°C. Пары лёгких углеводородов специально не отводятся, а наоборот, по возвратным трубопроводам возвращаются в котёл, повышая давление до 5-6 атмосфер, с тем, чтобы не дать закипеть мазуту и «запустить» процесс крекинга, разрывающий тяжёлые молекулы типа алканов С20 (число атомов углерода) на обрывки С2-С18. А углеводороды С8-С10 – это и есть бензиновые фракции, а С15 – дизельные. Таким образом, крекинг увеличивает глубину переработки, доводя выход лёгких составляющих в 1,5 раза, с 40-45 до 55-60%! Результаты крекинга – остаточная фракция с температурой кипения более 350°C и нефтяной кокс, представляющий собой чистый спёкшийся углерод. Сырьём для крекинга могут быть не только тяжёлые остатки, но и сырая нефть, при этом полученный бензин обладает более высоким октановым числом, чем прямогонный аналог.

  • Химический состав нефти
  • Процесс ректификации нефти
  • разделение жидких смесей на практически чистые компоненты, отличающиеся температурами кипения, путём многократного испарений жидкости и конденсации паров.
  • Выход более легких фракций
  • Более легкие фракции поднимаются вверх по клапанам, а тяжелые оседают.
  • Выход более тяжелых фракций
  • Нагревание подаваемой нефти